Кристаллические ионные решётки, стабилизированные водородными связями, как самособирающиеся гетерогенные кислоты Бренстеда. Ингибирующая функция кристаллизационной воды
Наличие и продолжительность периода индукции на кинетических кривых связаны с диффузионными затруднениями проникновения субстрата к каталитическим центрам. Кристаллизационная вода образует мостики между противоположно заряженными группами тем самым выступая как сшивающий агент и ингибитор каталитической активности не позволяя субстрату проникнуть. Удаления воды из решетки уменьшает индукционный период тем самым резко повышается каталитическая активность за счет возможности ,,дыхания» структуры.
Природа растворителя так же влияет скорость реакции. В неполярных углеводородных растворителях реакция медленнее.
Атякшева Лариса Федоровна
3 лет назад
Что явилось критерием наличия бренстедовской кислотности у синтезированных соединений?
Критерием наличия бренстедовской кислотности являлось наличие протонированных аммин групп. Были проведены расчёты pKa и их величины лежат в интервале 4.94-3.79, что находится в области кислотности карбоновых кислот. В неводных растворителей сопряженные кислоты анилина изменяются незначительно. Наконец подтверждения наличие ,,кислой» природы наших решеток является сам факт катализа раскрытия эпоксидного кольца и синтез ацеталей катализируемые только кислотами бренстеда или льюиса.
Пономарева Ольга Александровна
3 лет назад
При какой температуре удаляли воду? Как контролировали степень ее удаления?
Добрый день, спасибо за вопрс.
Удаление воды (сушку) проводили при температуре 110С в вакуме (15 ммHgст) в течении 3h над P2O5. После сушки образца % содержания воды определяли титрованием по методу Фишера, было найдено 0,5% H2O (до сушки % содержание воды сотавлял 7,5%).
Смирнов Андрей Валентинович
3 лет назад
Пожалуйста, сформулируйте, какая разница в каталитических свойствах CAHOF-1 и CAHOF-2 и с чем это связано?
Добрый день, спасибо за основополагающий вопрос.
Для структуры CAHOF-2 энергетический уровень пористой структуры более выгоден. Субстрат проникает легче внутр структуры CAHOF-2 чем в структуру CAHOF-1. Был рассчитан объем пор в решетках который составил: 29 Å3 или 0,3% от объема ячейки для CAHOF-1 и 425 Å3 или 10% от объема ячейки для CAHOF-2. Вследствие каталитическая активность CAHOF-2 значительно превосходит каталитическую активность CAHOF-1.
С чем связано наличие и продолжительность периода индукции на кинетических кривых?
Влияет ли природа растворителя на протекание процесса?
Добрый день. Благодарю за вопрос.
Наличие и продолжительность периода индукции на кинетических кривых связаны с диффузионными затруднениями проникновения субстрата к каталитическим центрам. Кристаллизационная вода образует мостики между противоположно заряженными группами тем самым выступая как сшивающий агент и ингибитор каталитической активности не позволяя субстрату проникнуть. Удаления воды из решетки уменьшает индукционный период тем самым резко повышается каталитическая активность за счет возможности ,,дыхания» структуры.
Природа растворителя так же влияет скорость реакции. В неполярных углеводородных растворителях реакция медленнее.
Что явилось критерием наличия бренстедовской кислотности у синтезированных соединений?
Добрый день, спасибо за вопрос.
Критерием наличия бренстедовской кислотности являлось наличие протонированных аммин групп. Были проведены расчёты pKa и их величины лежат в интервале 4.94-3.79, что находится в области кислотности карбоновых кислот. В неводных растворителей сопряженные кислоты анилина изменяются незначительно. Наконец подтверждения наличие ,,кислой» природы наших решеток является сам факт катализа раскрытия эпоксидного кольца и синтез ацеталей катализируемые только кислотами бренстеда или льюиса.
При какой температуре удаляли воду? Как контролировали степень ее удаления?
Добрый день, спасибо за вопрс.
Удаление воды (сушку) проводили при температуре 110С в вакуме (15 ммHgст) в течении 3h над P2O5. После сушки образца % содержания воды определяли титрованием по методу Фишера, было найдено 0,5% H2O (до сушки % содержание воды сотавлял 7,5%).
Пожалуйста, сформулируйте, какая разница в каталитических свойствах CAHOF-1 и CAHOF-2 и с чем это связано?
Добрый день, спасибо за основополагающий вопрос.
Для структуры CAHOF-2 энергетический уровень пористой структуры более выгоден. Субстрат проникает легче внутр структуры CAHOF-2 чем в структуру CAHOF-1. Был рассчитан объем пор в решетках который составил: 29 Å3 или 0,3% от объема ячейки для CAHOF-1 и 425 Å3 или 10% от объема ячейки для CAHOF-2. Вследствие каталитическая активность CAHOF-2 значительно превосходит каталитическую активность CAHOF-1.