Выходные данные
Статус Студент 4 курса специалитета
Организация Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Подсекция Органическая химия
Метки студент
Двойное последовательное оксиминоалкилирование малонового эфира как путь к несимметрично-замещенным 1,5-диоксимам
Поспелов Евгений Викторович
Продукты 2, по-видимому, образуются в виде смесей диастереомеров? Каково соотношение этих стереоизомеров, есть ли возможность разжидить их или провести реакцию стереоселективно?
Спасибо за вопрос! Да, продукты 2 образуются в виде смеси диастереомеров с соотношением цис:транс примерно 2 к 1. Они неплохо разделяются с помощью колоночной хроматографии, что позволяет получить оба диастереомера в чистом виде. Провести реакцию стереоселективно нам представляется возможным, так как при замене некоторых условий (например, смене катализатора или изменении температуры) соотношение диастереомеров меняется, однако на данный момент нам не удалось добиться значительного преобладания одного диастереомера над другим. Но мы продолжаем работать в этом направлении.
Спасибо за ответ!
С каким выходом были получены 1,5-диоксимы типа 1 в вашей работе?
Благодарю за вопрос! Выходы продуктов 1 колеблются от 40 % до 95 %, в среднем порядка 60-80 %. По нашему мнению, на выход 1,5-диоксимов влияют стерические затруднения, возникающие при реакции соответствующих нитрозоалкена и монооксима.
Добрый день, что было использовано в качестве восстановителя при получении продуктов 2?
Добрый день, и спасибо за вопрос! При получении N-гидроксипиперидинов был использован цианоборогидрид натрия, а при получении Boc-производных применялось гидрирование на никеле Ренея.
Здравствуйте, а какие применения имеют эти 1,5-диоксимы?
Здравствуйте, благодарю за вопрос! 1,5-диоксимы используются как полупродукты в синтезе различных важных соединений, например, как указано на постере, различных алкалоидов или неприродных гамма-аминокислот. Получаемые в работе производные различных пиперидинов также являются ценными предшественниками некоторых лекарственных препаратов. Таким образом, 1,5-диоксимы обладают хорошим синтетическим потенциалом.
Какие заместители могут быть использованы в реагенте BENA в вшей реакции, существуют ли ограничения по объему или электронной природе заместителя?
Спасибо за Ваш вопрос! В литературе описано довольно большое количество различных бис(силокси)енаминов, начиная от самых простых (R1=H или Me) до более замещенных (R1=Bz или CH2CH2CO2Me). В нашей реакции мы исследовали различные BENA, например, R1, R2 = H, Me, Bz, Ph, Et, CO2Me, CH2CH2CO2Me. Реакция протекает со всеми используемыми BENA, но наилучшие выходы (от 80 % и выше) были получены с стерически незатрудненными BENA (R1, R2 = H, Me, Et и Bz). С другими BENA выходы немного ниже, в среднем 60-70 %. Мы связываем это со стерическими затруднениями при реакции соответствующих нитрозоалкена и монооксима.