Выходные данные
Статус студент 3 курса бакалавриата
Организация Российский университет дружбы народов
Подсекция Органическая химия
Метки студент
Стереоспецифичное взаимодействие салициловых альдегидов с N-алкилпиперидонами в присутствии органокатализаторов
Степанищев Александр Владиславович
Александр Владиславович, какой катализатор использовался для получения соединения 3 ? И какая дополнительная молекула входит в структуру его кристалла, представленную на постере?
В качестве катализаторов для получения соединения 3 использовались L-пролин, D-пролин, L-цистеин, морфолин, пиперидин. В структуру кристалла дополнительно входит молекула метанола.
Спасибо за ответ! А почему именно метанол, а не этанол, в котором проходил синтез? Кристаллизация проводилась из метанола?
Реакцию проводили в этаноле, но рентгеноструктурные исследования проводили с полученным веществом, сокристаллизованным с метанолом.
Поняла, спасибо за ответ!
Александр Владиславович, мне кажется в механизме есть некоторые неточности, гидролиз иминиевой соли не может приводить к спирту, это же уровень окисления карбонильного соединения. Более общий вопрос, относится к тому, что активирует аминокислота — метиленовую (тогда это будет енамин) или карбонильную компоненту, как у вас изображено? Для ряда альдольных реакций, катализируемых пролином, доказан енаминовый механизм. Проводилось ли определение ee продукто? Ведь аминокислоты, особенно пролин, прекрасные катализаторы асимметрической альдольной реакции.
Большое спасибо за вопрос. Действительно, в механизме допущена ошибка.
Аминокислота связывается с карбонильной группой салицилового альдегида, образуя иминевую соль. Далее происходит нуклеофильное присоединение пиперидона (енольньной формы). Дальнейшее отщепление пролина и взаимодействие с водой приводит к конечному продукту.
Мы считаем, что в случае салицилового альдегида аминокислота активирует именно карбонильную компоненту.
Кстати, а можно ли называть эту реакцию стереоспецифичной? Ведь у исходных соединений нет стереоизомеров.
Реакцию можно назвать стереоспецифичной , так как в процессе реакции не образуется смесь всех возможных диастереомеров. В зависимости от условий реакции получают один диастереоизамер в виде смеси двух энантиомеров.
В данном случае не важно, есть ли в исходных соединениях хиральные центры, они формируются в процессе образования продуктов.