Выходные данные
Статус аспирант 2 года обучения
Организация МГУ имени М.В. Ломоносова, химический факультет
Подсекция Органическая химия
Метки аспирант
P*,S-бидентатные диамидофосфиты на основе b-гидроксиамидов в Pd-катализируемом асимметрическом аллилировании
Зимарев Владислав Сергеевич
Использовались ли ранее в катализе P,S-лиганды на основе аминокислот? Можно ли привести сопоставление по энантиоселективности изученных реакций с описанными в литературе аналогами?
Каковы выходы лигандов L1 и L2, имеются ли побочные процессы, связанные с перегруппировкой Арбузова?
1) Да, ранее мы сообщали о получении первого лиганда в группе P,S-диамидофосфитов (MendComm 2020, 30, 1, 31-33), который в реакции алкилирования диметилмалонатом обеспечил 86% ее, в реакции аминирования пирролидином 73% ее, в реакциях алкилирования бета-кетоэфирами 62 и 76% ее (пяти и шестичленным, соответственно). Приведенные в этой работе лиганды показывают более высокую эффективность для первых двух реакций алкилирования и аминирования, однако уступают в ней в последней реакции.
Говоря о семействе P,S-лигандов, известны примеры применения в реакциях металлокомплексных катализаторов фосфитной природы на основе сахаров (Org. Lett. 2014, 16, 7, 1892–1895; Organometallics 2016, 35, 19, 3323–3335) и производных винной кислоты (ChemCatChem 2019, 8, 11, 2142–2168), которые обеспечивали и большую энантиоселективность в реакциях аллильного замещения, однако подобных примеров мало, а P,S-диамидофосфиты вообще неизвестны.
2) Стадии получения хлордиамидофосфита 4 и лигандов протекают количественно. 3) Сами по себе лиганды перегруппировке Арбузова подвергнуться не могут, в отсутствии алкилгалогенида или другого электрофила, а в каталитических реакциях они находятся в виде устойчивых комплексов с палладием.
Какие мольные количества Ваших катализаторов используются в тестовой реакции? Оптимизировались ли эти количества?
В реакциях мы использовали 4 % по молям катализатора. Оптимизация проводилась в начале работы, при меньших загрузках наблюдается уменьшение конверсии.