Выходные данные
Статус студент 2 курса специалитета
Организация МГУ им. М.В. Ломоносова
Подсекция Органическая химия
Метки студент
Полифункционализированные порфирины для новых гибридных материалов
Коробков Степан Михайлович
Уважаемый Степан, поясните, пожалуйста, следующий момент. При варьировании условий кросс-сочетания на финальном шаге менялись 2 условия: основание и растворитель, почему был сделан вывод, что на повышение выхода повлияла именно полярность растворителя, а не выбор основания? И почему не взяли для реакции в присутствии карбоната натрия пинаколат? Расскажите, пожалуйста, как определяли степень пришивки на НОА по данным ЭСП?
Здравствуйте. При переходе от Cs2CO3 и толуола к Na2CO3 в системе Tol/EtOH уменьшается сила основания и увеличивается полярность растворителя, поэтому мы связываем рост выхода именно с увеличением полярности.
Все использованные нами сочетания реагентов и растворителей были адаптированы из литературных данных о родственных соединениях. В первой реакции с производным борной кислоты не было обнаружено продукта реакции, поэтому далее мы попытались использовать пинаколат как более реакционноспособное соединение, однако конверсия не превысила 50%. В итоге нами было решено вернуться к производному борной кислоты, как к наиболее часто встречающемуся в литературе реагенту в реакции кросс-сочетания.
Растворённый в дихлорметане порфирин был нанесён на поверхность НОА, полученный материал с раствором поместили в колбу. Через 24 часа раствор отобрали в другую колбу, а к материалу снова прилили дихлорметан. Процедуру повторили 6 раз, затем содержимое колбы, куда отбирался раствор, упарили, высушили и разбавили до известного объёма. Для раствора был записан ЭСП, по коэффициенту экстинкции Сорэ-полосы была рассчитана концентрация порфирина и масса вещества в растворе. Массу пришитого к НОА порфирина определяли как разницу между массой изначально нанесённого на НОА вещества и массой вещества в растворе.
Спасибо за ответ! А что будет, если в чистом спирте реакцию проводить? Или тогда растворимость будет недостаточна? Или если взять хлороформ или ТГФ?
Наши вещества хуже растворяются в чистом спирте и ТГФ. Галогенсодержащий растворитель является не лучшим выбором для реакции кросс-сочетания, к тому же в литературе нами не было обнаружено примеров использование хлороформа для данного класса реакций.
Нашей задачей являлся синтез целевого продукта, поэтому после получения выхода в 90% дальнейшая оптимизация не проводилась.
Наиболее подробно особенности кросс-сочетания на порфиринах рассмотрены И.П. Белецкой в обзоре в «Handbook of porphyrin science».
Благодарю за ссылку и пояснения. Интересен ещё момент с модифицированным материалом: как подтверждали, что порфирин иммобилизовался на поверхность НОА в неизменном виде, не претерпев деструкции? Какие методы использовались для идентификации полученного материала?
Здравствуйте.
На момент создания постера был выполнен единственный эксперимент по иммобилизации. К настоящему моменту образцы материала переданы для характеризации методами РФЭС и спектроскопии диффузного отражения. Первый метод позволит подтвердить долю иммобилизованного порфирина, а второй — доказать отсутствие деструкции порфирина при иммобилизации.
Дополнительно стоит отметить, что наличие характерных полос в спектре поглощения вещества, полученного при промывании материала дихлорметаном (см. мой первый ответ) косвенно подтверждает сохранение структуры макроцикла при иммобилизации.
Вас поняла, желаю дальнейших успехов!