Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2021»

Удаление сульфонов из окисленных нефтяных фракций путем каталитической деструкции

Красножонов Руслан Сергеевич

Выходные данные

Авторы Красножонов Р.С., Голубев О.В., Акопян А.В.
Статус Студент 6 курса специалитета
Организация Химический факультет Московского Государственного Университета имени М. В. Ломоносова
Подсекция
Метки
Вернуться ко всем постерам
12 комментариев
Межтекстовые Отзывы
Посмотреть все комментарии
Пономарева Ольга Александровна
Пономарева Ольга Александровна
3 лет назад

Чем обусловлен выбор металлов? Как готовили катализаторы? Какой принцип их действия? С чем связан максимум на кинетической кривой? Как выглядят кинетические кривые для стационарного реактора? Если вести реакцию дольше,чем 3 ч, можно ли полностью превратить сырье? Если нет, то почему?

Красножонов Руслан Сергеевич
Красножонов Руслан Сергеевич
3 лет назад

Из анализа литературных данных был сделан вывод, что катализаторы на основе оксидов металлов II группы являются весьма эффективными в реакциях деструкции сульфонов. В нашей лаборатории уже были испытаны катализаторы на основе кальция и бария, поэтому в рамках данной работы в качестве катализаторов были выбраны оксид магния и оксид цинка.
Методика синтеза катализатора MgO/MCM-41: В круглодонную колбу поместили MCM-41 и добавили раствор ацетата магния. Смесь перемешивали в течение 4 часов без нагревания. Избыток воды отгоняли на роторном испарителе. Твердый остаток переносили в фарфоровую чашку и сушили при 110 oС в течение 2 часов, а затем прокаливали в сушильном шкафу при 600 oС в течение 4 часов.
Начальным этапом разложения сульфонов является гомолитическое расщепление связи -С-SO2 с быстрым внутренним переносом водорода от других компонентов сырья с образованием промежуточного органического соединения сульфонатного типа. Далее происходит гомолитическое расщепление следующей -C-S- группы с высвобождением газа SO2, что приводит к образованию основного продукта-дифенила.
Промежуток на кинетической кривой, соответствующий точкам 1 ч — 3 ч в большей степени связан с адсорбцией сульфона дибензотиофена на кварце внутри реактора. Это согласуется с холостым опытом, который был проведен без катализатора. Максимум на кинетической кривой соответствует «насыщению» реактора, после которого в большей степени происходит реакция деструкции.
Кинетическая кривая для стационарного реактора, представляющая собой зависимость содержания серы от времени, в которой с увеличением продолжительности реакции уменьшается содержание серы. То есть отсутствуют какие-либо максимумы и минимумы. Результаты изображены на постере в виде таблице.
Если вести реакцию дольше, чем 3 часа, то добиться полного превращения сырья не получится. Это связано с блокированием адсорбционных центов субстратом. В связи с этим возникают трудности дальнейшего превращения молекул.

Тарханова Ирина Геннадиевна
Тарханова Ирина Геннадиевна
3 лет назад

По стехиометрии для образования дифенила нужно два атома водорода — откуда они берутся?

Красножонов Руслан Сергеевич
Красножонов Руслан Сергеевич
3 лет назад

При расщеплении связи C-S происходит быстрый перенос водорода от других компонентов сырья.

Татьяна Николаевна Ростовщикова
Татьяна Николаевна Ростовщикова
3 лет назад

Чем обусловлен выбор состава катализатора и носителя?
Как объяснить странный вид кинетических зависимостей?

Красножонов Руслан Сергеевич
Красножонов Руслан Сергеевич
3 лет назад

Из анализа литературных данных был сделан вывод, что катализаторы на основе оксидов металлов II группы являются весьма эффективными в реакциях деструкции сульфонов. В нашей лаборатории уже были испытаны катализаторы на основе кальция и бария, поэтому в рамках данной работы большим научным интересом для нас являлось испытание катализаторов на основе оксида магния и оксида цинка. Выбор носителя, содержащего мезопоры обусловлен содержанием в составе сырья объемных молекул дибензотиофена и его метил- и диметилзамещенных аналогов. Размер пор мезопористых носителей превышает размер таких молекул, что способствует уменьшению диффузионных ограничений и тем самым, увеличению активности катализатора.
Промежуток на кинетической кривой, соответствующий точкам 1 ч — 3 ч в большей степени связан с адсорбцией сульфона дибензотиофена на кварце внутри реактора. Это согласуется с холостым опытом, который был проведен без катализатора. Максимум на кинетической кривой соответствует «насыщению» реактора, после которого в большей степени происходит реакция деструкции.

Атякшева Лариса Федоровна
Атякшева Лариса Федоровна
3 лет назад

Как были приготовлены исследованные катализаторы?

Красножонов Руслан Сергеевич
Красножонов Руслан Сергеевич
3 лет назад

Получение МСМ-41: В пропиленовой колбе, снабженной якорьком для магнитной мешалки, растворили органический темплат цетилтриметиламмоний бромид (ЦТАБ) в дистиллированной воде. При интенсивном перемешивании добавили водного раствора аммиака (25 %масс.). Смесь перемешивали 30 минут при 30 °С. К полученной смеси по каплям, в течение 30 минут, добавляли тетраэтоксисилан, затем перемешивали при комнатной температуре 4 часа и оставили полученную смесь на 24 часа при комнатной температуре. Далее выдерживали при 100 °С в течение 24 часов в сушильном шкафу. Полученный осадок отфильтровали, промыли 3 раза дистиллированной водой до отсутствия ионов брома в маточном растворе. Полученный осадок сушили при комнатной температуре 24 часа и выдерживали в сушильном шкафу по 4 часа при температуре 80˚С, 90˚С, 100˚С, 110˚С. Прокаливали в токе воздуха при 550˚С в течение 5 часов при скорости нагрева 2˚С/минуту.
Активные компоненты наносили методом пропитки соответствующими водорастворимыми солями. Перед пропиткой носитель был дополнительно прокален при 550 °С в течение 4 часов.
Методика синтеза катализатора MeO/MCM-41: В круглодонную колбу поместили MCM-41 и добавили раствор ацетата металла. Смесь перемешивали в течение 4 часов без нагревания. Избыток воды отгоняли на роторном испарителе. Твердый остаток переносили в фарфоровую чашку и сушили при 110 °С в течение 2 часов, а затем прокаливали в сушильном шкафу при 600 °С в течение 4 часов.

Локтева Екатерина Сергеевна
Локтева Екатерина Сергеевна
3 лет назад

Снижение содержания серы в продукте на 41% — это достаточный результат, или требуется более сильное снижение? Какие целевые показатели?

Красножонов Руслан Сергеевич
Красножонов Руслан Сергеевич
3 лет назад

В рамках данной работы результат удаления серы на 41%, по-моему, является достаточным, но в будущем планируется развитие данной темы и, следовательно, увеличение степени удаления серы из модельных и реальных топлив. Стоит отметить, что к настоящему времени имеется лишь небольшое количество сообщений в литературе по изучению данного вопроса. Поэтому нашей основной целью было изучение реакции деструкции на данном типе катализаторов.
Я думаю, что в качестве ориентировочных и целевых значений можно использовать показатели, требуемые к топливам, согласно Техническому регламенту таможенного союза.

Смирнов Андрей Валентинович
Смирнов Андрей Валентинович
3 лет назад

В работе нет выводов. Не могли бы Вы в 2-3 предложениях сфомулировать основные выводы работы?

Красножонов Руслан Сергеевич
Красножонов Руслан Сергеевич
3 лет назад

Да, конечно!
1) Были синтезированы катализаторы 10%MgO/МСМ-41 и 10%ZnO/MCM-41 на основе мезопористых материалов MCM-41 с нанесенными на них оксидами металлов MgO и ZnO;

2) Катализаторы на основе носителя MCM-41 испытаны в реакции деструкции сульфона дибензотиофена в стационарных реакторах. По результатам испытаний выявлено, что степень удаления серы с использованием 0,2 г катализатора 10%MgO/MCM-41 при 350°С, 3 часа составляет 68%, при этом установлено, что в составе продуктов присутствует бифенил, что согласуется с литературными данными;

3) Удалось достичь снижения содержания серы в продукте на 41% в проточной системе с использованием 0.5 г катализатора 10%MgO/МСМ-41.

Последний раз редактировалось 3 лет назад Красножонов Руслан Сергеевич ем