Выходные данные
Статус студент 3 курса специалитета
Организация МГУ имени М.В. Ломоносова
Подсекция Аналитическая химия
Метки студент
Новые сорбенты для гидрофильной хроматографии на основе силикагеля, ковалентно модифицированного полиэтиленгликолем
Максимов Григорий Сергеевич
Уважаемый Григорий,
Насколько, предположительно, была бы близка по селективности Ваша колонка с аналогичной по параметрам и заполненной стандартной диольной фазой для гидрофильной хроматографии?
Уважаемый Андрей Николаевич!
Сравнивая характеристики наших сорбентов и коммерчески доступных диольных неподвижных фаз (таких как YMC-Triart Diol-HILIC, Inertsil Diol, Luna HILIC и др.), мы можем говорить о несколько иной селективности для отдельных классов аналитов. Предложенные нами сорбенты получены путем модифицирования аминопропилсиликагеля, и наличие в их структуре аминогрупп значительно увеличивает удерживание органических кислот, таких как аскорбиновая и никотиновая, что подтверждается результатами теста Танака – параметр анионообменной селективности α(AX) очень высок. В то же время положительно заряженный В1 (pH п.ф. < 7) слабо удерживается на сорбентах SiO2-ПЭГ из-за электростатического отталкивания от поверхности неподвижных фаз, имеющих в своей структуре положительно заряженные аммониевые фрагменты, а на колонках со стандартными диольными фазами он элюируется последним, т.к. является самым гидрофильным среди водорастворимых витаминов (параметр Ханша logP = -4.8) . Что касается аминокислот, то сорбент SiO2-ПЭГ (1:0,1) демонстрирует лучшую селективность для пары Tyr/Pro, что не характерно для стандартных диольных фаз; аспарагин элюируется раньше аланина и серина, в то время как на коммерческих колонках – наоборот. Сахара, удерживающиеся в режиме ГИХ в большей мере по распределительному механизму, элюируются и на наших, и на коммерческих сорбентах в одинаковом порядке.
Уважаемые авторы! Согласно теории и практики ВЭЖХ, сорбенты с привитым конформационно подвижным полимерным слоем должны обладать более низкой эффективностью из-за снижения характеристик массомена, что и наблюдается для аминокислот и витаминов. Несколько оптимистичнее выглядит картина для углеводов, за исключением фруктозы. Не могли бы Вы :
объяснить резкое падение эффективности (в несколько раз по сравнению с другими углеводами!) для фруктозы;
и сравнить в целом полученные значения эффективности, полученные для разных классов соединений, с аналогичными литературными данными для Diol-SiO2.
Уважаемый Павел Николаевич!
Спасибо за замечание, действительно, по хроматограмме модельной смеси сахаров видно, что эффективность фруктозы должна быть на одном уровне с другими сахарами. Приведенные на диаграмме данные получены для хроматограмм индивидуальных сахаров, и несколько заниженное значение для фруктозы, определение которой проводили первой, может быть обусловлено недостаточным временем уравновешивания колонки в начале работы.
Эффективность полученных нами сорбентов SiO2-ПЭГ в среднем на 15-30% ниже таковой для коммерчески доступных диольных неподвижных фаз, что может быть вызвано в том числе и особенностями применяемого нами способа упаковки сорбентов в колонки.
Модифицирование гидрофильными полимерами позволяет лучше экранировать матрицу (и её влияние на удерживание аналитов) и гидрофилизовать поверхность неподвижных фаз по сравнению с мономерными функциональными группами, что является преимуществом в режиме гидрофильной хроматографии и перспективно при разработке архитектур новых сорбентов. Для снижения затруднения массопереноса при использовании полимера в качестве модификатора поверхности мы варьировали количество ПЭГ с целью уменьшения толщины полимерного функционального слоя. Таким образом, используя преимущества такого способа модифицирования, улучшение эффективности сорбентов с полимерным слоем может быть достигнуто за счет варьирования количества полимера на стадии синтеза и оптимизации условий упаковки сорбентов в колонки.