Выходные данные
Статус аспирант 1 год обучения
Организация ИОХ РАН имени Н.Д. Зелинского
Подсекция Органическая химия
Метки аспирант
Электрохимическое окислительное C-O и N-O сочетание винил азидов c N-гидроксифталимидом
Сегида Олег Олегович
Скажите, вступают ли в реакцию винилазиды, в которых заместитель R1 отличен от арила, а также R2 — от H и Ph? Какой метод использовался для синтеза винилазидов?
В химический аналог данной реакции вступают геминальные винилазиды содержащие по соседству электроноакцепторную группу (например, винилазид из метилакрилата). Мы не проверяли данный субстрат в электрохимических условиях, однако предполагаем, что это возможно. Исходные винилазиды были получены из соответствующих стиролов через их бромирование с последующим нуклеофильным замещением брома на азид и элиминированием, либо же через реакцию стиролов с монохлоридом иода с аналогичными последующими стадиями.
Можно ли провести аналогичную реакцию с другими нитроксильными радикалами?
При использовании других нитроксильных радикалов продуктов перехвата иминильного радикала не наблюдается, так что насколько нам сейчас известно, провести аналогичную реакцию с другими радикалами пока не удавалось
Олег Олегович, скажите, платиновый катод, по-видимому, использовали для облегчения реакции катодного выделения водорода? Не пробовали ли вместо платинового катода использовать катоды из недрагоценных металлов с близким (или чуть большим) перенапряжением выделения водорода?
Поскольку в данной реакции, как видно из циклической вольтамперометрии, для электрохимического окисления N-гидроксифталимида необходимо основание, то платиновый катод был выбран в том числе для облегчения восстановления пиридиния до пиридина и молекулярного водорода. В ходе оптимизации мы пробовали проводить данную реакцию с катодом из никеля, при этом мы наблюдали снижение выхода с 85% до 55% соответственно
Спасибо!
Скажите пожалуйста, можно ли использовать полученные гидроксифталимидные производные органическом синтезе, в какие соединения их можно легко превратить?
Поскольку полученные в данной работе соединения содержат в себе уникальный и труднодоступный фрагмент N-O-N, то довольно сложно предсказать химические свойства данных соединений. Однако известно, что подобные соединения при взаимодействии с гексакарбонилом молибдена могут образовывать альфа-гидрокси оксимы в ходе реакции расщепления связи N(фтал.)-O. Также при взаимодействии с гидразином может происходить образование О-замещëнных гидроксиламинов. При гидрогенолизе на платине или палладии мы ожидаем образование альфа-гидрокси эфиров фталимида