Выходные данные
Статус Студент 1 курса магистратуры
Организация Санкт-Петербургский государственный университет
Подсекция Органическая химия
Метки студент
Эффект строения азина на его взаимодействие с 4-бром и 4-иод-5-нитрофталонитрилами
Гейль Кирилл Константинович
Добрый день! Интересная работа!
Пара вопросов:
1) Как понять из кристалла, что галогенная связь есть? Начиная с какого расстояния между атомом азота и галогеном считается, что связь есть?
2) Не удаётся ли выделить кристаллы азиниевых солей? У вас в таблице их получено достаточно много
3) Полученные фталонитрилы с заряженными группами не пробовали конденсировать во фталоцианин? Или к иод-замещенному фталоцианину добавить нуклеофилы?
4) Какие зависимости в итоге можно вывести — когда образуется со-кристалл, когда соль?
5) Не замещалась ли нитрогруппа, не фиксировали?
Здравствуйте, спасибо за ваши вопросы!
1) На основе данных РСА мы предполагаем наличие контакта (галогенной связи). Для галогенной связи экспериментальное расстояние между атомами галогена и азота должно быть меньше суммы Ван-дер-Ваальсовых радиусов, кроме того, значение угла между атомами С-X-N должно быть близко к 180 градусам.
2) Мы получили суммарно 3 структуры азиниевых солей — две из них представлены на слайде справа от реакции арилирования.
3) Данные эксперименты мы пока не проводили, обязательно подумаем, спасибо за интересные идеи!
4) Согласно нашим наблюдениям, реакции арилирования мешают заместители во 2 или 6 положениях гетероцикла. Кроме того, электроноакцепторные заместители (напр. CN) также мешают протеканию реакции. В этих случаях будут образовываться кристаллы.
5) Замещение нитро-группы зафиксировано нами не было. Однако стоит отметить, что все реакции проводились в достаточно мягких условиях, возможно, при сильном нагревании такой процесс будет возможен.
Кирилл Константинович, зачем нужно было присутствие нитро-группы по фталонитриле, почему вместо неё не попробовали ввести другие заместители?
Здравствуйте, спасибо за вопрос!
Нитро-группа является хорошим акцептором и увеличивает частичный положительный заряд на углероде. Однако, она также увеличивает сигма-дырку на галогене, что способствует обеим описанным нами ситуациям.
В данной работе мы использовали синтетически доступные 4-галоген-5-нитрофталонитрилы. Возможно в дальнейшем мы расширим круг субстратов.
Очень интересно, спасибо за ответ!