Выходные данные
Статус студент 4 курса специалитета
Организация МГУ имени М.В. Ломоносова, химический факультет, Москва, Россия
Подсекция Органическая химия
Метки студент
Флуоресцентные комплексы рутения(II) с 5-(полиамино)-замещенным 1,10-фенантролином: синтез и сенсорные свойства
Троицкий Артём Александрович
Артём Александрович, каковы выходы флуоресценции полученных лигандов и комплексов? Как предположительно выглядит строение комплексов с медью?
Выходы пока не были измерены, но по опыту предыдущих исследований они ожидаются в районе 3%.
В случае с L1 медь координируется третичным алифатическим и вторичным атомом азота, связанным с фенантролиновой системой. Из-за сопряжения и пространственной близости двухзаряженного катиона рутения, взаимодействующего с катионом меди электростатически, вторичный атом азота координирует медь слабее. Поэтому комплекс получается малоустойчивым. Вторая молекула лиганда не координируется, так как оба атома азота, которые должны связывать медь, находятся достаточно близко к двухзарядному катиону рутения, что затрудняет дальнейшую координацию ввиду электростатических взаимодействий как с катионом двухзарядной меди, так и с двухзарядным рутением, который входит в состав лиганда, который с медью уже связан.
В случае с L2 медь координируется двумя третичными алифатическими атомами азота. Они не сопряжены с фенантролиновой системой и находятся дальше от катиона рутения, чем вторичный атом азота, поэтому катионы меди лучше связываются неподелёнными парами атомов азота и слабее электростатически взаимодействуют с рутением из-за большего расстояния между катионами. Это увеличивает устойчивость комплекса, а также способствует координации второго лиганда.
Спасибо за ответ!
Артём Александрович, как Вы думаете, с чем может быть связано большое отличие в основности (константы протонирования) лигандов L1 и L2?
Отличие в основности заключается в том, что протонируются разные атомы азота.
В L1 протонируется третичный алифатический атом азота. Он имеет два акцепторных заместителя, которые «стягивают» с него электронную плотность, что приводит к понижению основности и, соответственно, уменьшению величины pKa.
В L2 протонируется другой третичный алифатический атом азота — тот, который имеет только один акцепторный и два донорных заместителя. В этом случае атом азота имеет больше электронной плотности, поэтому легче протонирутется, и величина pKa выше, чем у L1.