Выходные данные
Статус инженер-исследователь
Организация Санкт-Петербургский государственный университет, кафедра физической органической химии
Подсекция Органическая химия
Метки молодой учёный
Диарилиодониевые соли в качестве органокатализаторов в реакции получения N-ацилпиразолов
Юнусова Севиля Наильевна
В чем. на Ваш взгляд, причина достаточно большого разброса выходов целевых продуктов, и есть ли возможность его оптимизации?
Действительно, для субстратов с сильными акцепторными группами и заместителями в орто-положении реакция протекает не 3,5 часов, а 6 часов. Мы связываем это с реакционной способностью субстратов и со метрическими эффектами. Все реакции контролировались с помощью ЯМР-1Н мониторинга, каждую реакцию останавливали при максимальной концентрации целевого продукта, а не при максимальной конверсии. Это вызвано медленным сольволизом продуктов реакции с образованием 3,5-диметилпиразола и соответствующего RCO2Me.
Спасибо!
Почему оптимальным признано 10 мол% катализатора, судя по графику, реакция протекает быстрее при 50 мол%? Можно ли при увеличении мол% катализатора регенерировать (частично) его и использовать повторно?
проводилась ли оптимизация условий по растворителю?
Действительно, при использовании 50 мол% катализатора реакция протекает быстрее, но при оптимизации условий мы остановились на количестве 10 мол%, т.к. катализатор достаточно дорогой и рациональнее увеличить продолжительность реакции. При регенерации катализатора возникли сложности на этапе его выделения из реакционной смеси.
Да, оптимизация условий по растворителю проводилась. Все реакции контролировались с помощью ЯМР-1Н мониторинга, из-за чего мы были ограничены в выборе растворителей. Тем не менее, мы проверили реакцию в дейтерированном ДМСО, ацетонитриле и метаноле. Затем мы пришли к выводу, что метанол является наиболее оптимальным растворителем.