Выходные данные
Статус аспирант 1 курса направление подготовки: 04.06.01
Организация Новосибирский государственный педагогический университет, Институт естественных и социально-экономических наук, кафедра химии
Подсекция Органическая химия
Метки аспирант
По какому механизму протекает реакция аминометилирования соединений 1 a,b?
В каких процессах предполагается использовать полученные вами лиганды, и какова роль хирального заместителя в ингибировании окисления?
По какому механизму протекает реакция аминометилирования соединений 1 a,b?
Аминометилирование фенолов представляет собой частный случай реакции ароматического электрофильного замещения (SEAr). Известно, что фенолы легко алкилируются альдегидами и кетонами (в качестве их синтетических эквивалентов используют ацетали и полуацетали) с образованием гидроксиметильных (алкоксиметильных) производных. В нашей работе требовалось синтезировать аминометильные производные и по этой причине был использован аминаль – N,N,N’,N’-тетраэтилметилендиамин.
В каких процессах предполагается использовать полученные вами лиганды?
Полученные хиральные лиганды могут быть использованы для создания комплексов переходных металлов, например, Ru(II), Rh(I) и Ir(I). Комплексы этих металлов применяют в качестве катализаторов в реакциях асимметрического восстановления карбонильных групп, ведущее к оптически активным вторичным спиртам, гидроксокислотам и их эфирам.
Какова роль хирального заместителя в ингибировании окисления?
Хиральность изоборнильного заместителя не влияет на ингибирование окисления. Влияние имеет фактический объем изоборнильного заместителя, который создает пространственное экранирование фенольной ОН-группы, увеличивая стабильность образующихся в реакциях обрыва цепей феноксильных радикалов. Изоборнилзамещенные гидроксибензилсульфиды представляют интерес как содержащие дополнительную формакофорную группу аналоги F-21-S, вещества, которое обладает противоопухолевым, мембраностабилизирующим, цитопротекторным действием, может использоваться для купирования цитотоксических эффектов в тканях при токсическом гепатите, противоопухолевой химиотерапии и на фоне паранеопластических процессов, вызванных злокачественным ростом (патент РФ RU 2447888 C1), а также показавшего высокую простатотропную активность (Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 2019. Т. 167. № 6. С. 772-776).
Благодарю за вопросы!
Прокомментируйте, пожалуйста, в каком виде отщепляется амино-группа при получении соединения 5? Каков механизм ее замещения?
Формально происходит замещение амино-группы на тиоалькильную, продуктом реакции является диэтиламин. В настоящее время нет однозначного заключения о механизме этой реакции (SN2 или отщепление-присоединение), но по всей видимости механизм отщепления-присоединения является более вероятным. В частности, установлено образование метиленхинонов при нагревании растворов аминометилфенолов в ДМФА (Org. Biomol. Chem., 2015,13, 11292-11301).
https://cloud.mail.ru/public/n6jv/GxVnqzoXC
Благодарю за вопросы!
Спасибо!