Не могли бы Вы подробнее объяснить, каким образом был предложен такой многостадийный механизм реакции. Проводились ли какие-нибудь дополнительные исследования для его подтверждения? И чем Вы объясняете практически двукратное увеличение периода индукции при переходе от L1 к L2?
На основании обработки экспериментальных результатов в координатах уравнения (1) определены значения стехиометрического коэффициента ингибирования для азепанобетулина и метил-3-(гидроксиимино)луп-20(29)-ен-28-оата, которые оказались равными f= (8.0±0.1) (R= 0.98) для L1 и L2. Этот факт можно объяснить допущением, что в течение периода индукции, наряду с расходованием исходного антиоксиданта, происходит его регенерация в акте обрыва цепи.
Для объяснения высоких значений стехиометрического коэффициента ингибирования канонический механизм реакции ингибированного окисления, представленный в схеме 1, дополнен стадиями(VIII)-(XII),обеспечивающими регенерацию ингибитора. В случае использования в качестве субстрата окисления 1,4-диоксана, как это имело место в нашем случае, подобное явление регенерации ингибитора может происходить с участием 2-гидрокси-1,4-диоксана, который, согласно литературным данным работы образуется при окислении 1,4-диоксана в качестве промежуточного продукта.
Данный механизм в настоящий момент анализируется с помощью построения математической модели, однако эти результаты не вошли в материалы стендового доклада.
Что касается увеличения длины периода индукции для L2, с одной стороны, это связано с тем, что в случае L2 максимальная начальная концентрация была взята выше, чем для L1. С другой стороны, вероятно L2 является более сильным АО за счет функциональных групп, однако, это предположение необходимо подтверждать значениями количественными кинетическими параметрами, в частности величиной константы скорости ингибирования. Эти параметры также мы надеемся получить после решения прямой и обратной задач химической кинетики в рамках моделирования, а также поставив эксперименты, в ходе которых наблюдается изменение концентрации непосредственно самого антиоксиданта.
Добрый день! полагаю, что приведенные кинетические кривые должны давать больше информации, чем одна константа. Возможно они дают какую-то информацию о порядках реакций и т.д. Не могли бы Вы более подробно прокомментировать? (особенно в контексте обоснования механизма)
Добрый вечер! Данные кинетические кривые характеризуют поглощение кислорода при окислении во времени в отсутствии и в присутствии исследуемого соединения.
Показано, что введение в окисляющийся субстрат приводит к появлению периода индукции в поглощении кислорода, что свидетельствует об ингибирующем действии изучаемого соединения. Исходя из этого определяется стехиометрический коэффициент ингибирования, на основании которого можно судить о количестве обрывов цепи на молекуле ингибитора и предполагаемом механизме его действия.
Я полагаю, что из кинетических кривых можно (обычно это так) как минимум получить информацию о порядке реакции и константе скорости. Это уже было бы можно использовать как аргументы за или против того или иного механизма.
Не могли бы Вы подробнее объяснить, каким образом был предложен такой многостадийный механизм реакции. Проводились ли какие-нибудь дополнительные исследования для его подтверждения? И чем Вы объясняете практически двукратное увеличение периода индукции при переходе от L1 к L2?
Благодарим за вопрос!
На основании обработки экспериментальных результатов в координатах уравнения (1) определены значения стехиометрического коэффициента ингибирования для азепанобетулина и метил-3-(гидроксиимино)луп-20(29)-ен-28-оата, которые оказались равными f = (8.0±0.1) (R = 0.98) для L1 и L2. Этот факт можно объяснить допущением, что в течение периода индукции, наряду с расходованием исходного антиоксиданта, происходит его регенерация в акте обрыва цепи.
Для объяснения высоких значений стехиометрического коэффициента ингибирования канонический механизм реакции ингибированного окисления, представленный в схеме 1, дополнен стадиями(VIII)-(XII), обеспечивающими регенерацию ингибитора. В случае использования в качестве субстрата окисления 1,4-диоксана, как это имело место в нашем случае, подобное явление регенерации ингибитора может происходить с участием 2-гидрокси-1,4-диоксана, который, согласно литературным данным работы образуется при окислении 1,4-диоксана в качестве промежуточного продукта.
Данный механизм в настоящий момент анализируется с помощью построения математической модели, однако эти результаты не вошли в материалы стендового доклада.
Что касается увеличения длины периода индукции для L2, с одной стороны, это связано с тем, что в случае L2 максимальная начальная концентрация была взята выше, чем для L1. С другой стороны, вероятно L2 является более сильным АО за счет функциональных групп, однако, это предположение необходимо подтверждать значениями количественными кинетическими параметрами, в частности величиной константы скорости ингибирования. Эти параметры также мы надеемся получить после решения прямой и обратной задач химической кинетики в рамках моделирования, а также поставив эксперименты, в ходе которых наблюдается изменение концентрации непосредственно самого антиоксиданта.
Добрый день! полагаю, что приведенные кинетические кривые должны давать больше информации, чем одна константа. Возможно они дают какую-то информацию о порядках реакций и т.д. Не могли бы Вы более подробно прокомментировать? (особенно в контексте обоснования механизма)
Добрый вечер! Данные кинетические кривые характеризуют поглощение кислорода при окислении во времени в отсутствии и в присутствии исследуемого соединения.
Показано, что введение в окисляющийся субстрат приводит к появлению периода индукции в поглощении кислорода, что свидетельствует об ингибирующем действии изучаемого соединения. Исходя из этого определяется стехиометрический коэффициент ингибирования, на основании которого можно судить о количестве обрывов цепи на молекуле ингибитора и предполагаемом механизме его действия.
Я полагаю, что из кинетических кривых можно (обычно это так) как минимум получить информацию о порядке реакции и константе скорости. Это уже было бы можно использовать как аргументы за или против того или иного механизма.